Recherche Avancée

Thèse soutenue

Synthèses sélectives à l'aide de complexes du Palladium(0) : élaboration de chaine latérale de stéroïde (glaucastérol), phéromones et alpha-amino esters d'intérêts biologiques

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Auteur / Autrice : Jean-Marc Gaudin
Direction : Jean-Pierre Genêt
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1986
Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

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Ce travail porte sur l'utilisation de complexe du palladium (0) en catalyse homogène pour la synthèse de molécules d'intérêts biologiques. Trois applications y sont décrites: - la synthèse d'une phéromone secrétée par la reine des abeilles et d'une hormone végétale : l'acide traumatique. La construction du squelette carbone de ces molécules est basée sur une double alkylation d'une bis (aryl sulfonyl) méthane, l'une d'entre elles faisant intervenir un complexe eta (3) allyl palladien fonctionnalisé ; - la synthèse d'alpha-amino esters susceptibles d'être utilisés comme inhibiteur d'enzyme. Ceci est réalisé par l'alkylation catalysée d'une base de Schiff dérivée de la glycine. Quelques facteurs pouvant influencer l'énantiosélectivité de cette réaction ont été étudiés; - la synthèse de la chaine latérale du glaucasterol. Ce stéroïde marin isolé très récemment à la particularité de posséder dans sa structure un cyclopropane vinylique. La réaction clef est une cyclisation sn' catalysée. Elle s'effectue avec un transfert complet de la chiralité d'un benzoate allylique sur un des carbones cyclopropaniques et permet d'autre part le contrôle de la stéréochimie de la double liaison.