Réactivité des composés organiques pentavalents du bismuth envers les fonctions hydroxyles : études mécanistiques

par Clotilde Pichon

Thèse de doctorat en Sciences physiques (Chimie)

Sous la direction de Derek Harold Richard Barton.


  • Résumé

    L'objet de cette thèse est l'étude de la réactivité des composés pentavalents du bismuth envers les fonctions hydroxyles du type alcools et glycols. La première partie présente une étude mécanistique du cycle catalytique de coupure des glycols par le triphénylbismuth et le N-bromosuccinimide. La seconde partie est consacrée à la phénylation d'hétéro-atomes portant un hydrogène mobile. Dans un premier temps, le mécanisme de la réaction de phénylation des glycols décrite par David et Thieffry est étudié, le rôle des sels de cuivre comme catalyseur de la réaction démontré, et son application généralisée à d'autres substrats. Dans un deuxième temps, nous avons développé une méthode sélective d'O-phénylation d'alcools primaires et secondaires et N-phénylation des imides par les esters de tétraphénylbismuth. Différents mécanismes sont proposés suivant les conditions du pH.

  • Titre traduit

    Reactivity of pentavalent organic bismuth compounds towards hydroxylic substrates: mechanistic studies


  • Résumé

    This thesis deals with the study of the reactivity of pentavalent bismuth compounds towards hydroxylic substrates such as alcohols and glycols. In the first part, a mechanistic study of the catalytic cleavage of glycols by triphenylbismuth and N-bromosuccinimide is described. In the second part, phenylation of hydrogen- bearing heteroatoms is studied. First, the mechanism of the phenylation reaction of glycols described by David and Thieffry is studied, the catalytic role of copper salts demonstrated and the synthetic scope of the reaction is broadened ta other substrates. In a second part, the selective O-phenylation of primary and secondary alcohols and N-phenylation of imides by tetraphenylbismuth esters is presented and mechanism of the reaction is studied.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (363 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

Où se trouve cette thèse\u00a0?

  • Bibliothèque : Université Paris-Saclay. DIBISO. BU Orsay.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(1985)205
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-034034
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