Thèse soutenue

Étude des réactions photoinduites de l'octahydro-1,2,3,4,6,7,8,9 phénazine en solution ou la voie des diazines vers la photo-homolyse de l'eau

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Auteur / Autrice : Christiane Carré
Direction :  Directeur de thèse inconnu
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique
Date : Soutenance en 1985
Etablissement(s) : Paris 11
Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Résumé

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Certaines diazines-1,4 - en particulier la phénazine – sont susceptibles de provoquer la photo-homolyse de l’eau. Ce travail porte sur les réactions photoinduites de l’octahydro-1,2,3,4,6,7,8,9 phénazine. Après étude par R. P. E. Des diverses espèces radicalaires formées par transfert d’un électron sur cette molécule, nous avons pu montrer que par irradiation des solutions d’octahydrophénazine dans l’eau ou dans l’alcool, c’est le radical cation qui se forme très rapidement : il résulte de l’arrachement d’un atome d’hydrogène par la molécule monoprotonée excitée. C’est surtout l’octahydrophénazine qui fournir cet atome d’hydrogène en milieu aqueux, tandis qu’en milieu alcoolique, c’est le solvant qui est le principal donneur. Le radical résultant de la perte d’un atome d’hydrogène par la molécule de départ redonne principalement le produit initial en arrachant un atome d’hydrogène au solvant, ce qui conduit à la formation d’eau oxygénée ou d’une cétone. Il peut également donner des produits d’addition ou évoluer vers la tétrahydro-1,2,3,4 phénazine. Le mécanisme proposé met en évidence le rôle particulier joué par les hydrogènes cyclohexaniques en α du noyau pyrazinique de la molécule.